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  • 拉曼散射與布里淵散射

    作者:佚名 來源:網(wǎng)絡文庫 時間:2018-11-21 17:05 閱讀:9807 [投稿]
    拉曼散射和布里淵散射都屬于非彈性散射,它是光場經(jīng)過非彈性散射將能量傳遞給介質產生的效應。

    應用激光光源的拉曼光譜法:激光具有單色性好、方向性強、亮度高、相干性好等特性,與表面增強拉曼效應相結合,便產生了表面增強拉曼光譜。其靈敏度比常規(guī)拉曼光譜可提高104~107倍,加之活性載體表面選擇吸附分子對熒光發(fā)射的抑制,使分析的信噪比大大提高。已應用于生物、藥物及環(huán)境分析中痕量物質的檢測。共振拉曼光譜是建立在共振拉曼效應基礎上的另一種激光拉曼光譜法。共振拉曼效應產生于激發(fā)光頻率與待測分子的某個電子吸收峰接近或重合時,這一分子的某個或幾個特征拉曼譜帶強度可達到正常拉曼譜帶的104~106倍,有利于低濃度和微量樣品的檢測。已用于無機、有機、生物大分子、離子乃至活體組成的測定和研究。激光拉曼光譜與傅里葉變換紅外光譜相配合,已成為分子結構研究的主要手段。

    電化學原位拉曼光譜法:是利用物質分子對入射光所產生的頻率發(fā)生較大變化的散射現(xiàn)象,將單色入射光(包括圓偏振光和線偏振光) 激發(fā)受電極電位調制的電極表面,通過測定散射回來的拉曼光譜信號(頻率、強度和偏振性能的變化)與電極電位或電流強度等的變化關系。一般物質分子的拉曼光譜很微弱,為了獲得增強的信號,可采用電極表面粗化的辦法, 可以得到強度高104-107倍的表面增強拉曼散射(Surface Enahanced Raman Scattering, SERS) 光譜, 當具有共振拉曼效應的分子吸附在粗化的電極表面時, 得到的是表面增強共振拉曼散射(SERRS)光譜, 其強度又能增強102-103倍。電化學原位拉曼光譜法的測量裝置主要包括拉曼光譜儀和原位電化學拉曼池兩個部分。拉曼光譜儀由激光源、收集系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)構成,光源一般采用能量集中、功率密度高的激光,收集系統(tǒng)由透鏡組構成,分光系統(tǒng)采用光柵或陷波濾光片結合光柵以濾除瑞利散射和雜散光以及分光檢測系統(tǒng)采用光電倍增管檢測器、半導體陣檢測器或多通道的電荷藕合器件。原位電化學拉曼池一般具有工作電極、輔助電極和參比電極以及通氣裝置。為了避免腐蝕性溶液和氣體侵蝕儀器,拉曼池必須配備光學窗口的密封體系。在實驗條件允許的情況下,為了盡量避免溶液信號的干擾, 應采用薄層溶液(電極與窗口間距為0.1~1mm) ,這對于顯微拉曼系統(tǒng)很重要,光學窗片或溶液層太厚會導致顯微系統(tǒng)的光路改變,使表面拉曼信號的收集效率降低。電極表面粗化的最常用方法是電化學氧化- 還原循環(huán),一般可進行原位或非原位ORC處理。

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