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~c8?>oN( M3J#'%$ 1. 原子
光譜:原子的核外電子一般處在基態(tài)運(yùn)動(dòng),當(dāng)獲取足夠的能量后,就會(huì)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),處于激發(fā)態(tài)不穩(wěn)定(壽命小于10-8 s),迅速回到基態(tài)時(shí),就要釋放出多余的能量,若此能量以光的形式出現(xiàn),即得到發(fā)射光譜。
{!.(7wV\ SHvq.lYJ 原子吸收光譜法?AAS 的基本原理是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對(duì)特定譜線的吸收作用來進(jìn)行定量分析。
"JVkVp[5D+ vGc,vjC3x 2. 激發(fā)電位是指從低能級(jí)到高能級(jí)需要的能量。第一激發(fā)態(tài),又回到基態(tài),發(fā)射出光譜線,稱共振發(fā)射線。同樣從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線稱為共振吸收線(簡(jiǎn)稱為共振線),即具有最低激發(fā)電位的譜線。由激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)所輻射的譜線稱為共振線。由較低級(jí)的激發(fā)態(tài)(第一激發(fā)態(tài))直接躍遷至基態(tài)的譜線稱為第一共振線,一般也是元素的最靈敏線。當(dāng)該元素在被測(cè)物質(zhì)里降低到一定含量時(shí),出現(xiàn)的最后一條譜線,這是最后線,也是最靈敏線。用來測(cè)量該元素的譜線稱分析線。
LUG;(Fko XxT#X3D/," 3. 實(shí)際
分辨率:指攝譜儀的每毫米感光板上所能分辨開的譜線的條數(shù);蛟诟泄獍迳锨∧芊直娉鰜淼膬蓷l譜線的距離。
O!zV)^r ?5U2D%t 理論分辨率R=λ/Δλ?λ為兩譜線的平均值,Δλ為它們的差值 。
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D-Bg 3;)>Fs; 4. 銳線光產(chǎn)生原理?在高壓電場(chǎng)下? 陰極向正極高速飛濺放電? 與載氣原子碰撞? 使之電離放出二次電子? 而使場(chǎng)內(nèi)正離子和電子增加以維持電流。 載氣離子在電場(chǎng)中大大加速? 獲得足夠的能量? 轟擊陰極表面時(shí)? 可將被測(cè)元素原子從晶格中轟擊出來? 即謂濺射? 濺射出的原子大量聚集在空心陰極內(nèi)? 與其它粒子碰撞而被激發(fā)? 發(fā)射出相應(yīng)元素的特征譜線——共振譜線。
B.wYHNNV yW+yg{Gg: 5. 化學(xué)計(jì)量火焰:由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)計(jì)量反應(yīng)關(guān)系相近,又稱為中性火焰 ,這類火焰? 溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低,適合于許多元素的測(cè)定。
!(mjyr 7Ilm{@b= 6. 富燃火焰:指燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)元素計(jì)量的火焰。其特點(diǎn)是燃燒不完全,溫度略低于化學(xué)火焰,具有還原性,適合于易形成難解離氧化物的元素測(cè)定;干擾較多,背景高。
{s)+R[?m<o b_,|>U 7. 貧燃火焰:指助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰,它的溫度較低,有較強(qiáng)的氧化性,有利于測(cè)定易解離,易電離元素?如堿金屬。
I[=j&rK` 2{]`W57_= 8. 光譜通帶:W=D·S被測(cè)元素共振吸收線與干擾線近,選用W要小,干擾線較遠(yuǎn),可用大的W,一般單色器色散率一定,僅調(diào)狹縫確定W。
V_>\9m pwO>h>ik 9.
物理干擾?是指試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液物理性質(zhì)有差別而產(chǎn)生的干擾。粘度、表面張力或溶液密度等變化,影響樣品霧化和氣溶膠到達(dá)火焰的傳遞等會(huì)引起的原子吸收強(qiáng)度的變化。非選擇性干擾。消除方法:配制被測(cè)試樣組成相近溶液,或用標(biāo)準(zhǔn)化加入法。濃度高可用稀釋法。
K)-U1JE7 /,1D)0 10. 化學(xué)干擾?化學(xué)干擾是指被測(cè)元原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物,影響被測(cè)元素原子化。
e8y;.D[2 4oK?-|=? 11. 電離干擾?在高溫下原子會(huì)電離使基態(tài)原子數(shù)減少? 吸收下降? 稱電離干擾。消除的方法是加入過量消電離劑? 所謂的消電離劑? 是電離電位較低的元素? 加入時(shí)? 產(chǎn)生大量電子? 抑制被測(cè)元素電離。
INcg S MM *7*lE"$p 12. 光譜干擾?吸收線重疊待測(cè)元素分析線與共存元素的吸收線重疊。
9!f/aI AcS|c:3MUy 13. 背景干擾?背景干擾也是光譜干擾,主要指分子吸與光散射造成光譜背景。分子吸收是指在原子化過程中生成的分子對(duì)輻射吸收,分子吸收是帶光譜。光散射是指原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射,造成透過光減小,吸收值增加。背景干擾,一般使吸收值增加。產(chǎn)生正誤差。
ie;]/va 9)0D~oUi 標(biāo)準(zhǔn)加入法能消除基體干擾,不能消除背景干擾。使用時(shí),注意要扣除背景干擾。
cnSJ{T zw+B9PYqX 14. 習(xí)慣靈敏度:特征濃度,是指產(chǎn)生1%吸收時(shí),水溶液中某元素的濃度通(常用mg/ml/1%表示)。
P#pn*L*"T rJPb 3F 15. 質(zhì)譜法是通過將樣品轉(zhuǎn)化為運(yùn)動(dòng)的氣態(tài)離子并按質(zhì)荷比?M/Z 大小進(jìn)行分離并記錄其信息的分析方法。所得結(jié)果以圖譜表達(dá),即所謂的質(zhì)譜圖(亦稱質(zhì)譜,Mass Spectrum)。根據(jù)質(zhì)譜圖提供的信息可以進(jìn)行多種有機(jī)物及無機(jī)物的定性和定量分析、復(fù)雜化合物的結(jié)構(gòu)分析、樣品中各種同位素比的測(cè)定及固體表面的結(jié)構(gòu)和組成分析等。而在實(shí)際工作中,有時(shí)很難找到相鄰的且峰高相等的兩個(gè)峰,同時(shí)峰谷又為峰高的10%。在這種情況下,可任選一單峰,測(cè)其峰高5%處的峰寬W0.05,即可當(dāng)作上式中的Δm,此時(shí)分辨率定義R=m/W0.05 。質(zhì)譜儀的分辨本領(lǐng)由幾個(gè)因素決定:(Ⅰ)離子通道的半徑;?Ⅱ)加速器與收集器狹縫寬度;(Ⅲ)離子源的性質(zhì)。
|s)Rxq){"V bIGHGd 質(zhì)譜儀的靈敏度有絕對(duì)靈敏度、相對(duì)靈敏度和分析靈敏度等幾種表示方法。
@WJgWJm '/`= R 絕對(duì)靈敏度是指儀器可以檢測(cè)到的最小樣品量;相對(duì)靈敏度是指儀器可以同時(shí)檢測(cè)的大組分與小組分含量之比;分析靈敏度則指輸入儀器的樣品量與儀器輸出的信號(hào)之比。
(H)2s Y ;E@G`=0St 16. 質(zhì)量分析器的主要類型有:磁分析器、飛行時(shí)間分析器、四極濾質(zhì)器、離子捕獲分析器和離子回旋共振分析器等。
|B.0TdF L/wD7/ODr 17. 分子離子峰?試樣分子在高能電子撞擊下產(chǎn)生正離子。