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中科大烯烴氫碳化反應(yīng)研究獲進展

發(fā)布:cyqdesign 2016-04-06 23:41 閱讀:1306
近日,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授傅堯課題組與清華大學(xué)教授劉磊課題組合作,在烯烴氫碳化反應(yīng)及其應(yīng)用中取得新進展。研究成果發(fā)表在4月2日的Nature Communications上(DOI: 10.1038/ncomms11129)。論文共同第一作者為中國科大博士研究生陸熹和副教授肖斌。 i"_JF-IbN  
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烯烴是有機化學(xué)中一類重要分子,是石油化工的主要原料。烯基官能團也常見于各種復(fù)雜的天然產(chǎn)物和藥物分子中,如金雞納堿、維生素D2等。金屬催化的烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)中不乏經(jīng)典的人名反應(yīng),如Heck反應(yīng)等。近年來飽和碳碳鍵成鍵反應(yīng)研究取得了重要進展,突破了傳統(tǒng)逆合成分析依賴于官能團鄰近位點斷鍵的局限。但這類反應(yīng)往往需要使用金屬試劑,底物結(jié)構(gòu)也受到限制,并且對空氣和水敏感。以廉價、易得、相對穩(wěn)定的烯烴替代傳統(tǒng)的有機金屬試劑,實現(xiàn)飽和碳碳鍵成鍵反應(yīng),不僅是新穎的概念,更是實用的方法。 )v'3pTs2  
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傅堯課題組發(fā)展了一種鎳催化的烯烴還原偶聯(lián)反應(yīng),在硅烷的參與下,烯烴扮演了烷基金屬試劑等價物的角色,參與了飽和碳碳鍵成鍵反應(yīng)。該反應(yīng)以烯烴為直接的反應(yīng)原料,克服了金屬試劑來源和儲存問題,同時該反應(yīng)具有出色的官能團兼容性,能夠用于復(fù)雜天然產(chǎn)物的修飾。維生素D2分子內(nèi)含有多種化學(xué)環(huán)境的烯基官能團,通過該烯烴氫碳化反應(yīng),可以高化學(xué)選擇性地在末端烯烴位點進行烷基修飾。辛可尼丁類分子在不對稱相轉(zhuǎn)移催化領(lǐng)域有廣泛用途,通過對辛可尼丁分子內(nèi)雙鍵的烷基化修飾,獲得了更多潛在的新型相轉(zhuǎn)移催化劑。此外還考察了該反應(yīng)對最簡單的乙烯氣體的轉(zhuǎn)化效果,利用乙烯氣體,順利地在常壓下實現(xiàn)了氫碳化,使乙烯氣體成為一種簡單有效的碳基來源。 w6Ue5Ix,!  
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該工作展示了烯烴氫碳化反應(yīng)及其在復(fù)雜分子修飾方面的應(yīng)用,所提出的“以烯烴取代傳統(tǒng)的有機金屬試劑”的概念為金屬催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)開拓了新的思路,為烯烴的直接利用提供了新的途徑。 !$Mv)c/_u  
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上述研究得到國家重點基礎(chǔ)研究發(fā)展計劃(“973”計劃)和國家自然科學(xué)基金的資助。 c[ =9Z;|  
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含烯天然產(chǎn)物的氫碳化修飾
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