中國科大在人工光合成領(lǐng)域取得新進(jìn)展

中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)江海龍教授團(tuán)隊聯(lián)合羅毅教授和江俊教授團(tuán)隊在人工光合成研究中取得新進(jìn)展。研究成果以“Dynamic structural twist in metal–organic frameworks enhances solar overall water splitting”為題，于8月12日在線發(fā)表在《自然·化學(xué)》（Nature Chemistry）上。應(yīng)期刊編輯邀請，研究團(tuán)隊、審稿人和編輯共同撰寫的研究簡報（Research briefing）也在線刊登，期刊審稿人和編輯對該工作給予高度評價，稱我們提出了一個“新穎、顛覆性的概念”（a novel and disruptive concept），并認(rèn)為這為未來發(fā)展更高效的光催化劑提供了“令人激動的進(jìn)展”（an exciting development）。 ^8o'\V"m^  
光催化全水分解制取氫氣被視為化學(xué)領(lǐng)域的“圣杯”反應(yīng)，其中一個主要限制瓶頸是光催化過程中的電子和空穴極易復(fù)合。為了抑制這種復(fù)合現(xiàn)象，研究者們已發(fā)展了許多策略。然而，這些經(jīng)典策略多集中于催化劑的基態(tài)結(jié)構(gòu)，而電子和空穴的復(fù)合則發(fā)生在激發(fā)態(tài)。自然光合作用中，電子在轉(zhuǎn)移過程中光合蛋白通過構(gòu)象變化來穩(wěn)定電子，保證其長距離傳輸。受此啟發(fā)，研究團(tuán)隊基于人工光催化劑在接受電子后發(fā)生激發(fā)態(tài)結(jié)構(gòu)變化，以穩(wěn)定光生電子并延長其壽命，從而實現(xiàn)光催化的全解水反應(yīng)。 7ZET@  
基于上述理念，研究團(tuán)隊選擇了一種名為CFA-Zn的金屬有機(jī)框架材料（MOFs），成功通過激發(fā)態(tài)結(jié)構(gòu)變化延長了光生載流子的壽命，進(jìn)而實現(xiàn)了高效的光催化全解水反應(yīng)。CFA-Zn由閉殼層的Zn節(jié)點連接兩種化學(xué)上相同但晶體學(xué)上不同的柔性有機(jī)配體組成。兩種晶體學(xué)不同的有機(jī)配體分別作為電子供體和受體，而Zn的閉殼層結(jié)構(gòu)確保了兩種配體間的化學(xué)絕緣。以上特征使CFA-Zn能夠創(chuàng)造類似植物體中動態(tài)柔性的化學(xué)微環(huán)境，通過激發(fā)態(tài)結(jié)構(gòu)變化穩(wěn)定激發(fā)態(tài)電子并延長其壽命。 VD,F?L!