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中科大在高分子光物理和光化學(xué)領(lǐng)域取得重要成果

發(fā)布:cyqdesign 2023-02-09 11:10 閱讀:1551
近日,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國(guó)家研究中心張國(guó)慶教授團(tuán)隊(duì)在高分子物理光化學(xué)領(lǐng)域取得重要成果。相關(guān)成果分別以“Functional Roles of Polymers in Room-Temperature Phosphorescent Materials: Modulation of Intersystem Crossing, Air Sensitivity and Biological Activity”為題發(fā)表于Angewandte Chemie(DOI:10.1002/anie.202218712);以“Organic Photocatalyzed Polyacrylamide without Heterogeneous End Groups: A Mechanistic Study”為題發(fā)表在ACS Catalysis上(DOI:10.1021/acscatal.2c05972)。 v'SqH,=d  
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在高分子光物理領(lǐng)域,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)張國(guó)慶教授和張學(xué)鵬研究員團(tuán)隊(duì),將具有分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移態(tài)(ICT態(tài))特征的染料(如圖1,Dye1)共聚到不同極性的高分子中,研究了高分子基質(zhì)對(duì)RTP材料的三大功能化調(diào)控作用。 fTd":F  
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圖1.高分子極性對(duì)染料單-三線(xiàn)態(tài)能極差(∆EST)的調(diào)控作用
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首先,S1態(tài)具有ICT屬性的染料,在越極性高分子中,S1能級(jí)越低,具有局域躍遷屬性的T1態(tài)的能級(jí)在不同高分子中幾乎保持不變,因此可以通過(guò)改變高分子極性來(lái)調(diào)控染料的∆EST,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)其熱激活延遲熒光和RTP發(fā)射比例及發(fā)光顏色的調(diào)控。傳統(tǒng)上調(diào)控系間竄越(ISC)一般采取改變?nèi)玖献陨砘瘜W(xué)結(jié)構(gòu)的方式,而該工作提供了一個(gè)通過(guò)外部基質(zhì)極性調(diào)控ISC的獨(dú)特方法。 /F}dC/W  
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圖2.高分子基質(zhì)形貌對(duì)RTP強(qiáng)度和壽命的調(diào)控作用
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其次,傳統(tǒng)上高分子RTP材料易被氧氣滲透,難以實(shí)現(xiàn)空氣中的RTP。作者發(fā)現(xiàn)可以通過(guò)高分子鏈形成交聯(lián)離子鍵來(lái)改變高分子形貌,獲得空氣中高效和超長(zhǎng)的RTP。例如Dye1-co-PQAS和Dye2-co-PQAS,其本身因多孔疏松在空氣中無(wú)RTP;但與聚丙烯酸陰離子絡(luò)合之后,變得光滑致密,在空氣中獲得了超長(zhǎng)的綠色和紅色余輝。 /n3S