喇曼效應(yīng)的機(jī)制和熒光現(xiàn)象不同，并不吸收激發(fā)光，因此不能用實(shí)際的上能級(jí)來解釋，玻恩和黃昆用虛的上能級(jí)概念說明了喇曼效應(yīng)。 CY>NU  
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　　設(shè)散射物分子原來處于基電子態(tài)，振動(dòng)能級(jí)如圖所示。當(dāng)受到入射光照射時(shí)，激發(fā)光與此分子的作用引起的極化可以看作為虛的吸收，表述為電子躍遷到虛態(tài)（Virtual state），虛能級(jí)上的電子立即躍遷到下能級(jí)而發(fā)光，即為散射光。設(shè)仍回到初始的電子態(tài)，則有如圖所示的三種情況。因而散射光中既有與入射光頻率相同的譜線，也有與入射光頻率不同的譜線，前者稱為瑞利線，后者稱為喇曼線。在喇曼線中，又把頻率小于入射光頻率的譜線稱為斯托克斯線，而把頻率大于入射光頻率的譜線稱為反斯托克斯線。 =(n'#mV  
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　　瑞利線與喇曼線的波數(shù)差稱為喇曼位移，因此喇曼位移是分子振動(dòng)能級(jí)的直接量度。下圖給出的是一個(gè) 喇曼光譜的示意圖 。 J.<%E[ z  
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　　(from Larry G. Anderson, University of Colorado at Denver, US) q5vs;,_ |  
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　　請(qǐng)注意：1). 在示意圖中斯托克斯線和反斯托克斯線對(duì)稱地分布于瑞利線的兩側(cè)，這是由于在上述兩種情況下分別相應(yīng)于得到或失去了一個(gè)振動(dòng)量子的能量。2). 反斯托克斯線的強(qiáng)度遠(yuǎn)小于斯托克斯線的強(qiáng)度，這是由于Boltzmann分布，處于振動(dòng)基態(tài)上的粒子數(shù)遠(yuǎn)大于處于振動(dòng)激發(fā)態(tài)上的粒子數(shù)。實(shí)際上，反斯托克斯線與斯托克斯線的強(qiáng)度比滿足公式： YQ]H3GA  
　　其中n是激發(fā)光的頻率，ni是振動(dòng)頻率，h是Planck常數(shù)，k是Boltzmann常數(shù)，T是絕對(duì)溫度。 68HX,t  
　　[喇曼光譜原理] f]'@Vt>  
　　[四氯化碳的喇曼光譜圖] /hX"O?^  
　　喇曼光譜與紅外光譜 bf74 "  
　　Raman散射與紅外吸收方法機(jī)理不同，所遵守的選擇定則也不同。兩種方法可以相互補(bǔ)充，這樣對(duì)分子的問題可以更周密的研究。下圖是Nylon 66的Raman與 紅外光譜圖 。 %C3cdy_c  
　　喇曼光譜的實(shí)驗(yàn)裝置 *}_/:\v  
　　喇曼分光光度計(jì)有成套的設(shè)備，也可以分部件裝配。下圖為譜儀的 裝置示意圖 ，主要有激光光源，外光路系統(tǒng)及樣品裝置，單色儀和探測(cè)記錄裝置，現(xiàn)分述如下。 9iF